不銹鋼化學(xué)拋光溶液組成及中低溫工藝條件見表3-1。


表 1.jpg



配方 1


   本配方中不使用硝酸,而只使用硝酸鈉60g/L,代替硝酸,從而消除傳統(tǒng)的三酸拋光液,消除對環(huán)境和人體健康的危害。該配方具有拋光效果好、出光速率較快、無黃煙等優(yōu)點。化學(xué)拋光的工藝流程是:脫脂(脫脂液為常規(guī)堿性除油液,常溫下除油15min)→水洗→化學(xué)拋光→水洗→中和(5%碳酸鈉溶液)→水洗→干燥(或民度甘他工作)。


1. 磷酸


   磷酸在化學(xué)拋光過程中既能起溶解作用,又在不銹鋼表面生成一層不溶性磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜,可以有效地抑制不銹鋼的過度溶解,當(dāng)磷酸超過150ml/L時,會增大不銹鋼表面的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜的厚度,抑制溶解反應(yīng)的進行,不能達到拋光效果。當(dāng)磷酸濃度低于90mL/L時,不銹鋼表面磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜不連續(xù),不能抑制不銹鋼表面在鹽酸和硝酸的作用下發(fā)生過腐蝕。實驗結(jié)果表明,磷酸在120mL/L時的拋光質(zhì)量最優(yōu),表面接近鏡面光亮,能看清人的五官。


2. 硝酸鈉


   取代了原來使用的硝酸,避免添加過程中產(chǎn)生黃煙,還可有效地除去不銹鋼表面上的氧化層。硝酸鈉低于40g/L時,氧化層難以除去,表面含有蝕坑和麻點出現(xiàn)。當(dāng)硝酸鈉超過80g/L時,對不銹鋼表面會產(chǎn)生鈍化作用,使溶解速率降低,會產(chǎn)生黃煙,表面光亮度下降。實驗結(jié)果表明,硝酸鈉為60g/L時,拋光質(zhì)量最好。


3. 鹽酸


  用于除去不銹鋼表面上的氧化層。當(dāng)鹽酸低于40mL/L時,氧化層去除不完全,拋光效果不理想;當(dāng)鹽酸超過80mL/L時,不銹鋼表面會產(chǎn)生過腐蝕,拋光性能降低,且酸霧揮發(fā)嚴(yán)重。實驗結(jié)果表明,當(dāng)鹽酸為60mL/L時,拋光質(zhì)量最佳,表面接近鏡面光亮,反射能看清人的五官。


4. 添加劑


   在拋光過程中起著十分重要的作用,對拋光速率和拋光效果有很大的影響。添加劑由烏洛托品、聚乙二醇、二甲基硅油、十二烷基二苯醚二磺酸鈉按1:3:1:1的質(zhì)量比復(fù)配而成。配制方法是:首先選取50g烏洛托品溶于1L水中,然后按質(zhì)量比依次添加其他三種藥品,烏洛托品起緩蝕作用,防止拋光過程中產(chǎn)生過腐蝕;聚乙二醇是大分子有機物(M6000),起到黏度調(diào)節(jié)和抑制酸霧作用;二甲基硅油起消泡作用;十二烷基二苯醚二磺酸鈉在不銹鋼表面形成吸附層,起到增光作用。實驗結(jié)果表明,復(fù)合型添加劑控制方便,添加簡單,有效提高拋光效果,添加量以15mL/L為宜。


5. 溫度


   當(dāng)80℃時,拋光速率快,但易產(chǎn)生過腐蝕,拋光液使用壽命較短。當(dāng)?shù)陀?0℃時,拋光速率慢,表面呈霧狀,拋光效果較差。以60℃時的拋光效果最好,接近鏡面光亮,可照見人影。


6. 時間


   拋光時間過長,生產(chǎn)效率低,腐蝕量大,拋光液消耗量增加。拋光時間應(yīng)控制在3~5min為宜。如果在最佳溫度和在此時間內(nèi)得不到最佳拋光效果,表明溶液成分有變化,應(yīng)作適應(yīng)調(diào)整,或化學(xué)分析后調(diào)整再操作,才能保持最佳效果。



配方 2


   本配方含有鹽酸和雙氧水,雙氧水比較不穩(wěn)定,加有聚乙二醇,作為穩(wěn)定劑和光亮劑,在室溫下操作。在時間上拋光光亮即可取出,依靠雙氧水的氧化作用,如果雙氧水的光亮作用不足,應(yīng)即時補加,以保持其光亮作用。本配方不含磷酸、硝酸、硫酸,也可作為清潔生產(chǎn)的無害化配方。鹽酸廢物被堿中和后以氯化鈉無害化排出。本化學(xué)拋光只能滿足一般的光亮要求。如果要求鏡面光亮,一般都要先進行機械拋光,再采用電解拋光才能達到鏡面光亮。




配方 3


  本配方為三酸體系化學(xué)拋光、不銹鋼制品在加工過程中表面生成黑色氧化皮時,經(jīng)過常規(guī)堿性化學(xué)除油后即可進行化學(xué)拋光。


1. 磷酸


  當(dāng)磷酸在80~120g/L時,拋光效果較好;過高,超過170mL/L時,抑制溶解反應(yīng),使黑色氧化皮難以除去;而≤60mL/L時,磷化膜不連續(xù),難以抑制表面被硝酸和鹽酸過溶解。


2. 硝酸


  在其他成分適中時,硝酸在40~80mL/L時可得光亮、平整的拋光面。


3. 鹽酸


  用于除去不銹鋼表面的黑色氧化皮。在其他成分適中時,鹽酸含量在80~120mL/L時,拋光效果最好,過高則光亮度下降。


4. 亞硝酸鈉


  在其他成分正常的情況下,亞硝酸鈉的含量為1~1.5g/L,溫度在室溫,時間為5~10min時的光亮度最好。當(dāng)其含量達2.0g/L時,氧化氮大量逸出,污染環(huán)境。


5. 添加劑


  十六烷基氯化吡啶適量(1~3g/L)時可得極佳光亮度的拋光面。苯甲酸鈉作為緩蝕劑,尿素則抑制氮氧化物的產(chǎn)生。


6. 時間和拋光溫度


  溫度在50~60℃時,拋光時間短,可得到較好的效果,但加熱后難以控制,在室溫下也可獲得同樣的拋光效果,故選擇室溫。此時拋光時間在5~10min,也便于控制。




配方 4


 本配方是不使用三強酸,而是在pH等于3~4的范圍內(nèi)操作的,有利于過氧化氫的穩(wěn)定,充分發(fā)揮其拋光作用,在工藝流程中要除油(常規(guī)堿性除油去凈為止)和酸洗(鹽酸100mL/L,加六次甲基四胺1g/L,室溫,15~20min),然后進行化學(xué)拋光。拋光后要用碳酸鈉5g/L溶液中和20min。


1. 氟化氫銨


  主要是對Fe2+配位成配位離子(Fe2+成[FeF6]3-),在其他成分存在下,氟化氫銨10~14g/L均可使拋光表面光亮如鏡,可選取12g/L。


2. 雙氧水


  是強氧化性的弱酸,實驗拋光溶液的pH為2~3,恰為雙氧水的穩(wěn)定pH.雙氧水與氟化氫銨共同作用的結(jié)果使拋光效果變好。在雙氧水未加時,只有其他成分,表面無拋光的變化;當(dāng)加到20mL/L時,表面略發(fā)黑;當(dāng)氧水加到60~140ml/L時,拋光表面為光亮如鏡。從成本和時間考慮,取80mL/L為宜。


3. 尿素


  起增溶作用,避免大量氣泡逸出,使反應(yīng)穩(wěn)定,在其他成分存在下,尿素在8~14g/L時都可獲得光亮如鏡的表面。可選取10g/L為宜。


4. 苯甲酸鈉


  其在拋光液中起緩蝕作用。在其他成分常規(guī)含量下,苯甲酸鈉以0.96g/L為宜。


5. 草酸


  拋光液中沒有草酸,鐵不能充分溶解。草酸在2~4g/L時均可使拋光表面光亮如鏡,以取3g/L為宜。


6. 十二烷基苯磺酸鈉


  主要起潤濕作用。在其他成分存在下,十二烷基苯磺酸鈉0.4~1.0g/L均可獲得光亮如鏡的拋光表面。以選取0.5g/L為宜。


7. 時間與溫度


  拋光時間小于3min,拋光效果不明顯,時間超過15min,拋光過度,有銹跡麻坑出現(xiàn),一般以5~10min為好,溫度以室溫為好,過高,會使雙氧水和草酸分解,使拋光液失效。故最好是現(xiàn)用現(xiàn)配,失效后重配。



配方 5


  也是在常溫下使用雙氧水和鹽酸并加有自制的添加劑,加水各占1/4質(zhì)量分?jǐn)?shù)。也可獲得較好的光亮效果。


1. 雙氧水


  拋光液光亮的形成效果是依靠適量的雙氧水在溶液中產(chǎn)生Fe3+,形成黏性膜,以達到光亮效果。雙氧水含量過高,會加速Fe2+向Fe3+的轉(zhuǎn)化,使黏性膜轉(zhuǎn)弱或消失,使不銹鋼表面溶解加快,造成過腐蝕,使光亮度降低。雙氧水的用量為30~50mL。


2. 鹽酸


  鹽酸用量在10mL之內(nèi)時,化學(xué)溶解作用較小,產(chǎn)生的Fe2+少,因而轉(zhuǎn)化成Fe3+的數(shù)量也較少,不能滿足拋光所需形成黏性膜的要求,拋光效果較差。當(dāng)鹽酸用量超過20mL后,拋光效果較好。但超過30mL后,失重較多,使拋光成本增加。故其用量以20~30mL為好。


3. 添加劑


  為一種易溶于水的無機物,其陰離子能與從不銹鋼中溶解出來的鐵離子、鎳離子、鉻離子絡(luò)合,從而控制和穩(wěn)定腐蝕化學(xué)反應(yīng),并形成拋光所要求的黏性膜。在基礎(chǔ)配方:雙氧水20~30mL、鹽酸20~30mL、水20~30mL、添加劑的用量在20~30mL時,光亮效果最好。添加劑量達到40mL時,光亮作用反而下降,且腐蝕失重迅速上升。


4. 水


 水的用量應(yīng)控制在20~30mL,水量過高,表面光亮效果下降;水量過低,表面雖光亮但不均勻,且腐蝕失重較大,拋光成本增加。故水量也應(yīng)嚴(yán)格控制。



配方 6


  本拋光液適用于304不銹鋼(0Cr18Ni9).


1. 磷酸


  既起溶解作用,又形成不溶性磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜,使出現(xiàn)的微觀表面凸出峰面優(yōu)先溶解而達到光亮效果,其最佳含量為110mL/L.含量過低,抑制不了鹽酸和硝酸的過溶解,使表面無光澤;其含量過高,使磷酸膜太厚,抑制溶解反應(yīng)的進行,從而導(dǎo)致氧化皮難以除去,不產(chǎn)生新的光潔表面。


2. 硝酸


  其含量過低,拋光面粗糙發(fā)灰、麻點;含量過高,不銹鋼表面易形成鈍化膜,從而使光亮度下降,并產(chǎn)生大量酸霧。其最佳含量為60mL/L。


3. 鹽酸


  起溶解作用。其最佳含量為140mL/L,含量過低,溶解速率慢;含量過高,溶解腐蝕加劇,都得不到滿意的效果。


4. 添加劑共有三種,即LBXQ-10A(開缸劑)LBXQ-10B(光亮劑)和LBXQ-10C(輔助光亮劑),由濟南市山東省機械設(shè)計研究院研制。需要者可向該研究院購買。三種添加劑的作用如下:


  ①. A劑  又稱開缸劑


    主要作用是對新配拋光液起老化作用,促使磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜的形成,從而抑制磷酸對金屬的過溶解作用。新配拋光液添加5~6g/L即可。


  ②. B劑  又稱光亮劑


    含多元醇、緩蝕劑、酚黃、無機鹽等成分,以40mL/L為佳。含量過低,光亮效果差,在補加光亮劑后,如再次拋光時,先將返工件在15%鹽酸內(nèi)放置數(shù)分鐘后再拋光,含量過高,會降低拋光速率。


  ③. C劑  又稱輔助光亮劑


    含有多種表面活性劑,其主要作用是與光亮劑協(xié)同,保證不銹鋼表面潔凈光亮,抑制不銹鋼表面產(chǎn)生灰膜,C劑還有防止酸霧逸出的作用。以10mL/L為佳。


5. 溫度


  拋光液溫度以(70±5)℃為宜。溫度過低,拋光溶解反應(yīng)速率緩慢,不銹鋼表面氧化皮難以除去,拋光效果差。溫度過高,拋光反應(yīng)太快,不易控制,能耗較高。硝酸、鹽酸易分解外逸,致使污染環(huán)境,又降低拋光液有效成分。化學(xué)拋光是放熱反應(yīng),其釋放熱量與拋光載荷有關(guān),即拋光件表面積與拋光液體積之比有關(guān),即載荷愈大,其釋放熱量愈大。化學(xué)拋光所釋放的熱量要大于拋光槽所散失的熱量及工件帶走的熱量,因此,在拋光時不僅要停止加熱,還要進行冷卻。可選用聚四氟乙烯管、鈦管,起始時作為蒸氣加熱管,拋光溫度上升時又可通人冷卻液作為降溫冷卻管,以控制拋光液的溫度不超過80℃.為了使拋光液具有一定的壽命,根據(jù)處理工件面積(㎡)來計算槽液體積,用于304類型不銹鋼,每升可拋光0.5㎡.當(dāng)用于1Cr18Ni9Ti不銹鋼,拋光時間采用2min,其使用壽命長達1.2m/L.因此,適當(dāng)大的體積而較低的載荷,使拋光液的溫度比較穩(wěn)定,使用拋光液的周期(壽命)也較長,溶液拋光載荷應(yīng)控制。如1個日處理量1Cr18Ni9Ti不銹鋼為100m2的拋光量,則日耗體積為83L,如要使使用壽命為3天,則:100㎡÷1.2㎡/L×3d=250L。如拋光304、316不銹鋼,壽命可延長一倍。


6. 時間


  拋光時間取決于不銹鋼的表面狀況。一般情況下以2~5min為宜,即可獲得非常光亮的鏡面光潔度。時間少于2min,拋光效果不理想,時間過長,多于5min,易產(chǎn)生過腐蝕。新配的拋光液,各種成分均處于上限,時間可取上限2min.如果拋光一段時間后,各成分會消耗至下限,時間可適當(dāng)延長至下限(<5min).各成分低于下限,則可適當(dāng)調(diào)整或更換。


7. 工藝流程


  拋光表面在拋光前務(wù)必進行化學(xué)去油,可采用常規(guī)的堿性化學(xué)除油溶液在常溫或中溫中除油,將表面除盡油漬和其他污物后經(jīng)流動水清洗后即可進行化學(xué)拋光。化學(xué)拋光液屬強酸性,要用流動水立即沖洗凈,然后進行中和,用2%碳酸鈉溶液浸洗,然后用熱水清洗,如果需要長期保存,還要進行化學(xué)鈍化,再冷水清洗,最后烘干。




配方 7


  本配方可適用于69111不銹鋼零件的化學(xué)拋光,表面被拋光溶液浸蝕和整平,獲得比較光亮的表面。69111不銹鋼是屬于半奧氏體沉淀不銹鋼,由于它易于加工成型,且經(jīng)冷作硬化時效處理能獲得優(yōu)良的機械性能,且具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。為了有效地去除加工過程如冷沖壓中產(chǎn)生的毛刺、機械劃傷,應(yīng)力層加熱處理過程中生成的氧化物等,改善表面粗糙度,本配方的化學(xué)拋光工藝效能高,成本低、操作簡單,有較高的拋光速率,拋光溶液具備一定的致鈍性,以保證零件基體不易產(chǎn)生過腐蝕和大量滲氫,同時還具備高的化學(xué)穩(wěn)定性、較小的溫度波動和一定的黏度等性能。


1. 預(yù)處理


  化學(xué)拋光前零件必須認真地在堿性化學(xué)除油溶液(氫氧化鈉20~30g/L,碳酸鈉30~40g/L、磷酸三鈉30~40g/L,OP-10乳化劑3~5g/L)中,溫度60~80℃、時間10~15min徹底除去表面油污,使表面潔凈,然后在流動水洗凈后,將零件在30%~50%的鹽酸中預(yù)浸蝕1min,這是為了延長化學(xué)拋光溶液的使用壽命。


2. 化學(xué)拋光


  小零件可放在塑料籃子內(nèi)、大零件可用尼龍繩吊掛,以減少對化學(xué)拋光溶液中金屬離子的積累,避免化學(xué)拋光溶液過早老化。當(dāng)化拋液中的金屬離子如Fe2+為50g/L、三價鉻為Cr3+20g/L時,表明拋光溶液已老化,只能全換或部分更換,才能確保化學(xué)拋光正常進行。在老化之前,化學(xué)拋光進行中,鹽酸、硝酸消耗較多,應(yīng)及時補充至工藝范圍內(nèi)。


3. 溫度


  可在室溫下操作,溫度在25℃為宜。開始拋光時溫度偏低,化學(xué)拋光速率慢。冬季溫度過低,易使零件表面致鈍面停止化學(xué)拋光的進行,此時應(yīng)用鹽酸溶液活化零件表面后才可繼續(xù)進行化學(xué)拋光。當(dāng)溫度升高時 化學(xué)拋光速率明顯加快。化學(xué)拋光是個放熱反應(yīng),溫度會持續(xù)上升,操作中會放出鹽酸白色蒸氣和氧化氯棕色氣體,基體金屬以高價離子形式溶解,產(chǎn)生過腐蝕現(xiàn)象,導(dǎo)致零件報廢,故應(yīng)采取降溫措施,暫停工作。


4. 后處理


  零件經(jīng)化學(xué)拋光后,需經(jīng)流動水清洗干凈,并在5%的碳酸鈉水溶液中進行中和,除去表面帶有的酸跡。實踐檢驗,69111不銹鋼零件化學(xué)拋光去除量為1~5μm,一般不會造成超差。本工藝工效高,操作方便,溶液穩(wěn)定,成本低,適用于形狀復(fù)雜的零件。




配方 8


  本配方為高性能環(huán)保不銹鋼拋光劑,拋光后工件表面可達到鏡面光亮效果,且廢水處理簡單,處理后對環(huán)境無污染。


1. 磷酸


  主要增加拋光液黏度,在不銹鋼表面形成黏性膜和鈍化膜,可使不銹鋼表面達到平整和拋光功效。其含量低只有腐蝕作用,其含量過高,表面鈍化,達不到拋光目的。磷酸含量控制在250~340g/L時,拋光效果最佳。


2. 鹽酸


  主要起溶解作用。單獨的鹽酸對不銹鋼不起溶解作用,與硝酸等相結(jié)合才有溶解能力。鹽酸在290~360g/L之間,表面拋光均勻,光亮度高;其含量高,腐蝕增大;含量低,腐蝕降低。


3. 冰醋酸


  為弱腐劑,與鹽酸共同起腐蝕作用,降低溶液的腐蝕能力,使不銹鋼表面腐蝕均勻。使用硫酸代替冰醋酸、拋光均勻程度稍差。冰醋酸含量高低對拋光效果影響不大,為了節(jié)約成本,一般控制在150~240g/L為宜。


4. 硝酸鈉


  為強氧化劑,在拋光液中代替硝酸,使用比較方便。其作用是溶解表面形成的鈍化膜,對表面有增光作用。以120~150g/L較好。含量高,反應(yīng)速率快,生產(chǎn)效率高,但不易控制。含量低,速度慢,效果較差。


5. 復(fù)合表面活性劑


  復(fù)合表面活性劑是由多種表面活性劑及其他有特效成分的化合物經(jīng)過實驗而組成的,控制方便,添加簡單,能有效地提高拋光效果。其添加量在10~15g/L,工件要求達到鏡面或近似鏡面效果時添加量可增加到20g/L。復(fù)合表面活性劑的組成:起光亮作用的有有機胺、明膠、苯甲酸、水楊酸、磺酸和各種苯二酚等,添加量為3~5g/L;起黏度調(diào)節(jié)作用的有丙二醇、纖維素醚和聚乙二醇等,添加量為5~10g/L;起緩蝕作用的有六亞甲基四胺、若丁、有機胺等,添加量為0.1%~1.0%;起消泡作用的有磷酸三丁酯、二甲基硅油和醇類物質(zhì),添加量為0.01%~0.1%.總之,復(fù)合表面活性劑可以在工件面產(chǎn)生吸附黏膜,增強浸潤效果,而且起緩蝕、增光、消泡等作用,可使反應(yīng)平穩(wěn)的進行。


6. 溫度


  化學(xué)拋光的反應(yīng)速率同溶液溫度幾乎呈正比,溫度越高,對材料的溶解能力越強,反應(yīng)速率越快,當(dāng)溫度低于50℃,反應(yīng)速率非常慢,幾乎無拋光作用。溫度在75~85℃為宜。


7. 攪拌


  在拋光過程中,表面會產(chǎn)生許多氣泡,若不進行攪拌,工件凹部和內(nèi)側(cè)由于氣泡滯留,產(chǎn)生拋光不均勻,出現(xiàn)過腐蝕、條紋狀拋光表面。若攪拌速率過快,使泡沫增高,溶液有效高度降低,工件局部在泡沫中拋光,影響整體表面拋光效果。實踐證明,攪拌采用移動的方式,以8~12次/min為宜。


8. 化學(xué)拋光工藝流程


  化學(xué)除油(磷酸3kg、無水檸檬酸4kg,甲基乙基酮3kg),OP-10(辛基酚聚氧乙烯醚2kg,水88kg)→流動水洗→浸蝕(奧氏體適用:硫酸150~180g/L,硝酸鈉40~50g/L,氯化鈉10~20g/L,溫度60~80℃,時間5~8min;若為馬氏體適用:硝酸140~150mL/L,磷酸100~120mL/L,室溫,時間5~10min;表面若殘留有含碳灰渣,可用超聲波去除或用硫酸30~50g/L,鉻酐80~100g/L,氯化鈉2~4g/L,室溫處理5~10min)→流動水洗→化學(xué)拋光。




配方 9


  這是以雙氧水和草酸配合的不銹鋼化學(xué)拋光劑,硫酸含量為0.1g/L,僅起著調(diào)整酸度的作用。十二烷基苯磺酸鈉起潤濕作用,使拋光均勻。加溫至50℃,以提高拋光速率。本拋光液采用無毒物質(zhì)作為主要成分,牟培興曾用此液作為手表軸齒化學(xué)拋光工藝實驗作了總結(jié)。



配方 10


  本配方均不含各種強酸,解決廢水排放、環(huán)境污染和處理成本高的問題,所獲得的表面光亮度為一般。通過加溫和延長時間可提高亮度。